3.1对ABS树脂的阻燃改性磷腈类化合物对丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)树脂的阻燃改性方法大多集中在提高阻燃剂与基体的相容性方面,因此带有苯环侧基的磷腈衍生物被用作ABS树脂的阻燃剂.例如,六(苯胺基)环三磷腈、六-(对羧基苯氧基)-环三磷腈、六(4-酰腙基-2-甲氧基苯氧基)环三磷腈等都被用于ABS树脂的阻燃改性[13~15].由于苯环侧基的存在,此类阻燃剂加到ABS树脂中与体系相容性较好,不仅阻燃效果好,且对材料力学性能影响较小.当阻燃剂添加量为15%~20%时,复合材料的氧指数可达24.5%以上,且均能达到UL94V-1以上级别.其中六(4-酰腙基-2-甲氧基苯氧基)环三磷腈的阻燃性能更佳,当添加量为15%时,ABS树脂的氧指数能达到35.8%,通过UL94V-0级.其阻燃机理为P、N元素的协同作用,体系着火后由于材料热分解作用会产生CO2、氮氧化合物等不燃的挥发性物质,在燃烧的表面很快形成稳定的泡沫层.同时,由于其有较高的含碳量,成炭率较高,故阻燃性能优异.磷腈阻燃剂能够降低材料的易燃性,提高其安全性。上海磷腈阻燃剂价格

Tao等[35]制备了一种新型环簇磷腈聚合物(PCPP)(图7).并将其用于聚丙交酯(***)的阻燃改性.结果表明,当PCPP的添加量*为5%时,阻燃***便可达UL94V-0级别.Mu等[36]制备了聚二(苯氧基)磷腈(SPB-100),将其与石墨(EG)复配用于***的阻燃改性.研究表明,当阻燃剂SPB-100与EG的质量比为1:1且总添加质量百分比为15%时,SPB-100/EG/***复合材料的阻燃效果达到比较好,LOI值为34.5%,并通过UL94V-0级别,且无熔滴现象.良好的阻燃效果归因于阻燃剂SPB-100与EG之间的协同阻燃效应.上海SPB-100磷腈阻燃剂性能磷腈阻燃剂在玩具和儿童用品中用于提高安全标准。

当PMEP质量分数为15%时,其阻燃改性粘胶纤维的LOI值可达33%.将六氯环三磷腈(HCCP)与降解壳聚糖(JCH)复配体系作为阻燃剂,对亚麻织物进行阻燃整理也能达到较好的阻燃效果[49].当阻燃剂含量为7%、m(HCCP):m(JCH)=1:2、pH为5时,织物的垂直燃烧性能可达到GB/T5455-1997中B1级标准,皂洗5次后满足B2级标准.阻燃剂具有促进成炭作用,经阻燃整理的亚麻织物残炭中碳元素含量是未处理织物的2倍;氮元素含量下降,主要是由于燃烧时产生N2、NH3等难燃气体,稀释可燃气体的浓度,发挥气相阻燃作用.磷元素中一部分生成聚偏磷酸,另一部分生成PO·自由基,捕捉H·自由基,促进织物脱水成炭,发挥凝聚相阻燃作用.
此外,磷腈化合物还能在分解过程中释放出部分难燃气体稀释氧气或可燃气体的浓度,由此赋予聚合物良好的热稳定性和阻燃性能.环三磷腈化合物多以六氯环三磷腈为起始反应物,六氯环三磷腈上的六个氯原子很容易被不同的官能团取代,因此对环磷腈的分子设计可多样化,得到含有不同基团且性能各异的环三磷腈衍生物,从而适用于多种聚合物基体,如环氧树脂、聚烯烃、聚酯等.
出于对环氧树脂结构及制备过程的考虑,用磷腈化合物对环氧树脂的阻燃改性大致可分为3类: 阻燃剂有卤系(一般为溴系);无机的氢氧化镁、氢氧化铝;磷系,红磷等;氮系MCA、MA等及有机硅系。

1.环状磷腈类商品(1)日本大冢化学(OtsukaChemical)商品名:SPS系列SPS-100(六苯氧基环三磷腈)应用:环氧树脂(PCB板)、聚碳酸酯(PC)特性:UL-94V0级,低烟无卤,热分解温度>300℃。SPS-200(氨基改性环磷腈)应用:聚氨酯泡沫、涂料特性:反应型阻燃剂,与聚合物共聚。(2)中国鑫烯科技(XinxiTechnology)商品名:FR-100系列FR-100(六苯氧基环三磷腈)国产替代:性能对标SPS-100,成本低30%。FR-200(含磷-氮复合基团环磷腈)应用:尼龙(PA6/PA66)、PET工程塑料。(3)德国科莱恩(Clariant)商品名:Exolit®OP1230复配型磷腈(环状磷腈+协效剂)应用:汽车阻燃塑料(PP、ABS)。2.线性聚磷腈类商品(1)美国Firestone(现属日本瑞翁Zeon)商品名:PZN橡胶(聚二苯氧基磷腈)特性:柔性弹性体,耐油耐水解。应用:航空密封件、阻燃电缆护套。(2)美国Sigma-Aldrich(试剂级)商品名:聚二氯磷腈(PDCP)用途:实验室合成聚磷腈的前驱体。(3)中国中科院化学所技术转化产品商品名:LPP系列(线性聚氨基磷腈)应用:锂电池隔膜涂层、耐高温复合材料。以三聚氰胺、尿素和甲醛为原料,采用原位聚合法,制备了囊心为环状氯化磷腈。上海磷腈阻燃剂哪家好
一般来讲有机阻燃具有很好的亲和力,在塑料中,溴系阻燃剂在有机阻燃体系中占据***优势。上海磷腈阻燃剂价格
3.主要类型环状磷腈:如六苯氧基环三磷腈(HPCP),用于环氧树脂、聚烯烃等。线性磷腈:如聚二苯氧基磷腈(PDPP),可作为弹性体或涂料阻燃剂。高分子衍生物:与其他聚合物共聚或接枝,提升耐久性。4.应用领域电子电器:电路板(PCB)、电缆包覆材料的阻燃。航空航天:轻量化复合材料(如聚酰亚胺)的耐高温阻燃。纺织品:阻燃纤维(与涤纶、尼龙等共混)。新能源电池:锂电池隔膜涂层,提升安全性。5.优势高效低添加量:通常1-10%即可达到UL-94V0级。环保性:部分品种无卤、低烟,符合RoHS指令。多功能性:兼具增塑、耐水解等特性。6.挑战成本较高:合成工艺复杂,价格高于传统阻燃剂(如氢氧化铝)。耐温限制:部分衍生物在300℃以上可能分解。**产品举例SPS-100(日本大冢化学):环状磷腈,用于PC/ABS合金。FR-100(中国产):改性磷腈,适用于聚氨酯泡沫。磷腈阻燃剂因高效和适应性广,成为工程塑料、**涂层等领域的研究热点,尤其适合对性能要求严苛的场景。上海磷腈阻燃剂价格
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